离子选择性电极不同于经典的电极，前者的膜电势是由电极膜表面的离子交换平衡产生的，而后者的电极电势是氧化还原电势。它是一类利用膜电势测定溶液中离子的活度或浓度的电化学传感器，当它和含待测离子的溶液接触时，在它的敏感膜和溶液的相界面上产生与该离子活度直接有关的膜电势。这类电极由于具有选择性好、平衡世间短的特点，是电位分析法用得最多的指示电极。
电极在对一种主要离子产生响应时，会受到其他离子，包括带有相同和相反电荷的离子的干扰。公式(1)反映了相同电荷离子对膜电势的影响,它用选择性系数Kij来表示，此值愈小，电极对i离子的选择性愈高,一般要求Kij值在10-3以下。Kij不是一个严格的常数，它随测定的方法和条件而异，因此只能用来估量电极对不同离子响应的相对大小，而不能用来定量校正干扰离子所引起的电势变化。电极的选择性主要决定于电极活性材料的物理、化学性质和膜的组成。
设备优势：
1、操作方便，迅速，不损及试液体系，也适于一些不宜用其他方法分析的样品，如有色或混浊样品等。
2、仪器比较简单，轻便。
3、较易用于流动监测和自动化检测。
4、电极直接响应的是离子活度，不是浓度，故对生物，医学，化学更适合，尤其是现在微电试样技术的发展，使得在细胞内检测也已成为可能。
测量范围：
离子选择性电极有很宽的测量范围，一般有几个数量级。根据膜电势的公式，以电势对离子活度的对数作图，可得一直线,其斜率为RT/ZiF。这就是校正曲线。实际上，当活度ai很低时，由于膜物质本身的溶解以及干扰离子的影响等，校正曲线明显弯曲。电极的线性响应范围是指校正曲线的直线部分,它是定量分析的基础，大多数电极的响应范围为10-1~10-5Μ,个别电极达10-7Μ,所以测定的灵敏度往往满足不了痕量分析的要求。在采用离子缓冲液时，电极的线性响应范围可大大扩展(如银电极可达10-20Μ)，使电极可用于理论研究。
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